項家私生女蘇柔不願嫁給殘疾且傳言心理變態的男主孫墨擎，便讓女主項玲代嫁，女主不願嫁卻被項老爷子威脅。女主為了脫離這個家不得已答應了。到了孫家後，女主用自己之前所學的醫術治好了男主，蘇柔知道後後悔，設計讓人綁架男主再自己救下，誣陷女主。孫家人信了，於是男主和女主離婚了。4年後男主的妹妹孫昕瞳進了醫院，生命垂危，女主成了她的手術醫師救回了孫昕瞳。
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錯逢佳人以一場代嫁事件為起點，展開了一段充滿背叛與救贖的情感故事。女主角項玲被迫代嫁，卻在過程中與男主孫墨擎產生微妙感情，而後因誤會離婚，最終在四年后再次相遇，拯救對方的親人。劇情層層疊疊，緊張感十足，讓觀眾無法移開目光。
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